Trzecia zasada termodynamiki

TRZECIA ZASADA TERMODYNAMIKI Postulat Nernsta W fazie skondensowanej (ciecze, ciała stałe) jeśli T → 0 (zero bezwzględne), to wtedy Postulat Plancka (III zasada termodynamiki) W temperaturze zera bezwzględnego rozważa się obiekt jednolity o skończonej gęstości (są to ciała planckowskie, wyidealizowane)
Ciało doskonale jednolite - ciało krystaliczne bez domieszek (bez defektów sieciowych) Konsekwencje 1 - pojemność cieplna ciała planckowskiego dąży zera, gdy temperatura dąży do zera bezwzględnego
2 - współczynnik rozszerzalności termicznej dąży do zera, gdy temperatura dąży do zera bezwzględnego
Postulat Nernsta We wszystkich procesach przebiegających w temperaturze zera bezwzględnego entropia nie ulega zmianie
Postulat Plancka Entropia czystych kryształów o regularnej strukturze w temperaturze zera bezwzględnego równa jest zero
Parcjalna wielkość molowa jest to pochodna cząstkowa A wielkości ekstensywnej względem liczby moli składnika A, przy stałych T, p i stałych liczbach moli pozostałych składników niezależnych. Wielkość intensywna - np. T, p, stężenia - nie zależą od globalnej masy fazy. Wielkość ekstensywna - np. U, V, H, S, F, M - są zależne od globalnej masy fazy. Funkcja ekstensywna E to funkcja jednorodna pierwszego rzędu, która zależy globalnie od masy fazy.
Składnik w fazie wieloskładnikowej jest parcjalną wielkością molową, ponieważ jest funkcją intensywną (I) - niezależną od globalnej masy fazy, a jedynie od jej stanu wewnętrznego.
Jest pochodną po liczbie moli dla stałych T, p, dlatego możemy go wyprowadzić z dG (entropii swobodnej).
Zasada Berthelota mówi, że warunkiem i miarą samorzutności procesów reakcji chemicznych jest ich egzotermiczność (ubytek funkcji U lub H).
QV = U Qp = H
Według zasady Berthelota endotermiczne reakcje chemiczne nie mogą zachodzić samorzutnie.
Ale doświadczenia dowiodły, że samorzutne reakcje endotermiczne istnieją. Van't Hoff powinowactwo chemiczne reakcji izotermicznej określił jako (F  W).W - praca wykonana przez siły zewnętrzne.
... zobacz całą notatkę