To tylko jedna z 3 stron tej notatki. Zaloguj się aby zobaczyć ten dokument.
Zobacz
całą notatkę
Obniżenie temperatury krzepnięcia (krioskopia)
A©0 µR(c) µoR(s) Równowaga krzepnięcia:
µR(c) = µR(s)
W roztworze nie zachodzą!!!! zjawiska dysocjacji i asocjacji R - rozpuszczalnik A - substancja rozproszona ( nierozpuszczalna w fazie stałej rozpuszczalnika)
Obecność substancji rozproszonej powoduje obniżenie normalnej temperatury krzepnięcia z Tokrz doTokrz - ∆T ∆T- jest obniżeniem temperatury krzepnięcia, ∆T= Tokrz - Tkrz L = µR(c) = µoR(c)(T,p) + RTlnxR P = µR(s) = µoR(s) µR(c)= µoR(s) µoR(s) = µoR(c)(T,p) + RTlnxR µoR(s) -µoR(c)(T,p) = RTlnxR µoR(s) -µoR(c)(T,p) = ∆Gkrz ∆Gkrz - molowa entalpia swobodna krzepnięcia czystego rozpuszczalnika
∆Gkrz =∆Hkrz - T∆Skrz lnxR= ln(1 - xa)
ln(1 - xa) = ∆Hkrz/ RT - ∆Skrz/R
gdy xa = 0 to ln(1 - xa) = 0
ln(1 - xa) = ∆Hkrz/R gdy xa«1 to ln(1 - xa) ≈ - xa ponieważ bo Tkrz ≈ Tokrz, wynika stądże = xa = ∆Hkrz/R = = ∆Hkrz/R bo Tkrz ≈ Tokrz ∆T = gdzie =Kk ∆T = Kk xb
∆T = Kk m
Stała Kkjest doświadczalną stałą krioskopową i zależy jedynie od rozpuszczalnika. Obniżenie temperatury krzepnięcia roztworów rozcieńczonych jest więc funkcją właściwości rozpuszczalnika i stężenia w roztworze substancji rozpuszczonej, nie zależy natomiast od rodzaju substancji.
∆T = Kk xb i
∆T = Kk m i
i - współczynnik izotoniczny równy:
i = 1 + ά(v - 1), przy czym ά jest stopniem dysocjacji, a v liczbą jonów na które dysocjuje substancja rozpuszczona. Współczynnik izotoniczny przyjmuje wartość od 1 w sytuacji gdy substancja rozpuszczona jest nieelektrolitem, do v w sytuacji gdy ά = 1 Równanie van Laara-Hildebranda
Jeśli w stanie stałym substancje R i A są mieszalne to warunek równowagi fazy ciekłej i stałej, gdy obie fazy można uznać za roztwory doskonałe ma standardową postac:
µoR(s)(T,p) + RTlnxR(s) = µoR(c)(T,p) + RTlnxR(c) Przy założeniu, że ciepło topnienia słabo zależy od temperatury oraz korzystamy z znanych związków termodynamicznych otrzymujemy:
ln -∆Hkrz,(R)/R ( )
(…)
… ciekłej jak stałej, ponieważ w równaniach występują niezależne parametry:
(∆Hkrz,(R), TkrzR) oraz (∆Hkrz,(A), TkrzA)
Jeśli w stanie stałym substancje R i A są całkowicie niemieszalne , to = 1 oraz = 1 to równanie przyjmuje postać:
lnxR = -∆Hkrz,(R)/R ( ) = -∆Hkrz,(R) Równanie te nazywane jest równaniem van Laara-Hildebranda i wyraża zależność pomiędzy ułamkiem molowym składnika R w fazie ciekłej (xR(C…
... zobacz całą notatkę
Komentarze użytkowników (0)