To tylko jedna z 2 stron tej notatki. Zaloguj się aby zobaczyć ten dokument.
Zobacz
całą notatkę
Wyznaczanie współczynnika podziału Metody bezpośrednie – klasyczne Metody chromatograficzne Metody obliczeniowe Wspołczynnik podziału wyrażony jako logKow lub log P Zakres Log P od –4 (hydrofilowe) do 8.5 (hydrofobowe) Metoda typu „shake flask” standaryzowana przez OECD, walidowana do log P
(…)
…: miareczkowanie, spektrofotometria
UV-Vis, chromatografia cieczowa lub gazowa
Możliwość powstawania znacznych rozbieżności w uzyskanych wynikach; liczne
źrodła niepewności:
- błąd ludzki
- niedokładność w wykonaniu
- warunki inne niż wymagane (np. temperatura, stężenie związku)
- nieuwzględnienie w eksperymencie właściwości fizykochemicznych związku
(jonizacja, asocjacja, słaba rozpuszczalność)
- niepewności oznaczeń końcowych
Metoda HPLC
Log P jest proporcjonalny do wielkości retencyjnych
w układzie faz odwróconych
• Faza wodna / faza oktadecylowa
• Dla substancji niskocząsteczkowych Log P dobrze
koreluje ze współczynnikiem retencji
Rysunek 1HPLC
• Wyznaczana wartość jest przybliżona; zależność można wyznaczać dla związków
zbliżonych strukturalnie
• Polarne grupy funkcyjne mogą oddziaływać z wolnymi…
…
Pomiary rożnymi technikami analitycznymi: miareczkowanie, spektrofotometria
UV-Vis, chromatografia cieczowa lub gazowa
Możliwość powstawania znacznych rozbieżności w uzyskanych wynikach; liczne
źrodła niepewności:
- błąd ludzki
- niedokładność w wykonaniu
- warunki inne niż wymagane (np. temperatura, stężenie związku)
- nieuwzględnienie w eksperymencie właściwości fizykochemicznych związku
(jonizacja…
… grupy funkcyjne mogą oddziaływać z wolnymi grupami silanolowymi
• Wartość uzyskiwana przez ekstrapolację (pośrednio)
Współczynnik podziału – niepewność
Porownanie wartości rozpuszczalności w wodzie oraz wspołczynnika podziału,
cytowanych w literaturze dla DDT, wskazują na znaczną niepewność danych
Skrajne cytowane wartości log P dla DDT wynoszą 4 oraz 8
Skrajne wartości rozpuszczalności w wodzie…
…)
Metody obliczeniowe
Metody klasyczne
Stosowany jest układ oktanol – woda lub, w razie takiej konieczności, inny
rozpuszczalnik organiczny – woda
Proces prowadzony w temperaturze 25°C, przy stężeniu związku nie większym
niż 0,01 mol L-1
Mieszanie (np. na mieszadle magnetycznym) lub wytrząsanie (rozdzielacz, kolba)
Konieczna znaczna liczba niezależnych powtórzeń
Pomiary rożnymi technikami analitycznymi: miareczkowanie, spektrofotometria
UV-Vis, chromatografia cieczowa lub gazowa
Możliwość powstawania znacznych rozbieżności w uzyskanych wynikach; liczne
źrodła niepewności:
- błąd ludzki
- niedokładność w wykonaniu
- warunki inne niż wymagane (np. temperatura, stężenie związku)
- nieuwzględnienie w eksperymencie właściwości fizykochemicznych związku
(jonizacja, asocjacja, słaba rozpuszczalność)
- niepewności…
... zobacz całą notatkę
Komentarze użytkowników (0)