To tylko jedna z 2 stron tej notatki. Zaloguj się aby zobaczyć ten dokument.
Zobacz
całą notatkę
Metody wyznaczania logarytmu P • Metody bezpośrednie – klasyczne • Metody chromatograficzne • Metody obliczeniowe Metody klasyczne : • stosowany jest układ oktanol-woda ( w razie konieczności, inny rozpuszczalnik organiczny i woda ) • proces prowadzony w tem. 25ᵒC przy stężeniu związku nie większym niż 0,01 mol/litr -1 • miesznaie (np.na mieszadle magnetycznym lub wytrząsanie (rozdzielacze) • koniecznie znana liczba niezależnych powtórzeń • możliwość powstawania znacznych rozbieżności w uzyskanych wynikach, liczne źródła niepewności : - błąd ludzki - niedokładność w wykonaiu - warunki inne niż wymagane Metoda HPLC : • log P jest proporcjonalny do wielkości retencyjnych w układzie faz odwróconych • faza wodna/faza dodecylowa • dla substancji niskocząsteczkowych log P , dobre korelacje ze współczynnikiem retencji Równanie Snydera-Soczewińskiego • k to wspołczynnik retencji, k = (tr – tm) / tm • kw to wartość współczynnika retencji odpowiadająca fazie zawierającej wyłącznie wodę (0% metanolu). • S to nachylenie wykreślonej prostej, charakterystyczne dla badanego związku • φ to udział metanolu w fazie ruchomej (%). • wyznaczana wartość jest przybliżona , zależność można wyliczyć dla związków zbliżonych struktualnie • polarne grupy funkcyjne mogą oddziaływać z wolnymi grupami silanolowymi • wartość uzyskiwana przez ekstrapolacje Metoda obliczeniowa : • najpopularniejsze obecnie metody wyznaczania współczynika podziału • obliczanie log P opiera się na założeniu, że mała ilość podjednostek (at. gr. funkcyjnych ) charakteryzuje stosunkowo powtarzalne zachowanie w każdej z cząsteczek w których występuje • energia potrzebna fi – to cząstkowy udział fragmentów ai – to ilość tych fragmentów Fj – to cząstkowy udział czynnika struktualnego bi – to ilość tych czynników • metoda uproszczona, bazująca na podobieństwie związku o nieznanej wartości log P do substancji o znanej wielkości tego parametru • możliwość przewidywania zachowania zw. chemicznego w środowisku • określa dążność związku do gromadzenia się w organizmach oraz wnikania przez bariery hydrofobowe • chrakteryzuje czas trwania związku w organizmie • pośrednio charakteryzuje ruchliwość w środowisku
... zobacz całą notatkę
Komentarze użytkowników (0)