To tylko jedna z 2 stron tej notatki. Zaloguj się aby zobaczyć ten dokument.
Zobacz
całą notatkę
1)rodzaje prądów w woltamperometrii i sposoby eliminacji niekorzystnych składowych prądu-prąd pojemnościowy (prąd przeszkadzający)-IC- wynika z ładowania podwójnej warstwy elektrycznej nagranicy elektroda-roztwór -jest konsekwencją ładownia się warstwy podwójnej mierzony jest łącznie z prądem faradajowskim IF -wynika z rekcji elektrolizy na elektrodzie -(dyfuzyjny, kinetyczny lub katalityczny) stanowi on przyczynę ograniczenia czułości oznaczania za pomocą polarografii stałoprądowej. W celu eliminacji prądu pojemnościowego modyfikuje się sygnał wzbudzający (potencjał elektrody E)nakładając na liniową zmianę potencjału w funkcji czasu. Praktycznie staramy się powiększyć stosunek IF/IC i robimy to na 2 sposoby:-1- powiększenie IF w wyniku wstępnego zatężania -2-pomniejszenie IC przez wprowadzenie techniki pulsowej , prostokątnej lub sinusoidalnej 4)niekorzystny wpływ TLENU na pomiar i sposoby jego usuwania-bo tlen jest aktywny elektrochemicznie i dlatego musi być usunięty z roztworu przed rozpoczęciem zatężania elektrolitycznego. ponadto redukcja O2 w procesie anodowego rozpuszczania daje w wyniku duży prąd tła, O2 może utleniać metale w amalgamacie ,jony OH- powstające w wyniku redukcji O2 podczas etapu elektrolizy w środowisku obojętnym ,mogą powodować hydrolizę jonów metali w pobliżu elektrody .Usuwanie-przepuszczamy przez roztwór gaz obojętny , najczęściej bardzo czysty azot 6)metody strippingowe (inwersyjne)-ASV,CSV-
CSV- zatężanie odbywa się przy potencjale dodatnim a rozpuszczanie podczas zmiany potencjału w stronę potencjałów ujemnych(tzn. przy polaryzacji katodowej)CSV stosujemy tylko do anionów tworzących trudno rozpuszczalnych sole z Hg np. do Cl- ,Br- ,I-. Na początku przy względnie dodatnim potencjale elektrody rtęciowej następuje generowanie jonów Hg22+ i równoczesne wytrącanie na powierzchni rtęci cienkiej warstewki trudno rozpuszczalnego osadu zgodnie z 1 reakcją po krótkim okresie przerwy , w wyniku liniowej polaryzacji katodowej następuje rozpuszczanie osadu z utworzeniem piku katodowego
7)ograniczenia zakresów pomiarowych dla elektrod stałych i rtęciowych-elektrody stałe mają szerszy zakres potencjału po stronie potencjałów dodatnich w porównaniu z Hg. W elektrodach stałych problem zanieczyszczania i blokowania powierzchni elektrod produktami reakcji jest poważniejszy niż w elektrodach rtęciowych(aby tego uniknąć zmieniamy potencjał w szerokim zakresie)Praca z elektrodą stałą jest trudniejsza a krzywe wzorcowe są nieliniowe
8)porównanie rtęciowej elektrody błonkowej i kroplowej-
kroplowa-ma stałą powierzchnię elektrody(powoduje to wyeliminowanie prądu pojemnościowego tam gdzie jest zmiana powierzchni kropli jest to korzystne i powoduje to wzrost czułości oznaczenia),łatwa do otrzymania, najczęściej używana .Nie pozwala na bardzo szybkie mieszanie roztworu z powodu oberwania kropli .Daje piki szersze i nieco niższe od błonkowej(bo potrzebuje więcej czasu na transport dufuzyjny metalu z wnętrza kropli podczas rozpuszczania elektrochemicznego)
... zobacz całą notatkę
Komentarze użytkowników (0)