To tylko jedna z 3 stron tej notatki. Zaloguj się aby zobaczyć ten dokument.
Zobacz
całą notatkę
WOLTAMPEROMETRIA-uzupełełnienie
1)rodzaje prądów: prąd szczątkowy-redukuje utlenianie nie zanieczyszczoną wodą ,redukuje O2 rozpuszczona w H2O prąd graniczny (dyfuzyjny)-natężenie nie zależy od zmian napięcia -stały prąd.-prąd migracyjny-wędrówka jonów do elektrod. Eliminacja- Zastosowanie elektrolitu podstawowego (zapewnia dobre przewodnictwo roztworu)eliminuje prąd migracyjny z mierzonego prądu granicznego. Elektrolit podstawowy................... roztworu kwasów wodorotlenków , soli sodowych których jony ulegają redukcji przy potencjałach bardziej ujemnych niż metale alkaliczne tym samym umożliwiające ich oznaczenie, prąd kinetyczny-to prąd dyfuzyjny powstały gdy o dostarczeniu depolaryzatora do elektrody kroplowej decyduje szybkość reakcji chemicznej. Prąd katalityczny-wtórne reakcji katalitycznej , prąd adsorpcyjny-adsorbuje związki na powierzchni, prąd pojemnościowy- IC na granicy faz elektroda/elektrolit powstają 2 inne warstwy elektrody z ładunkiem na elektrodzie 2)potencjał półfali- potencjał przy którym i=1/2id gdzie id-graniczy prąd dyfuzyjny .E1/2-pot półfali -potencjał przy którym natężenie prądu osiąga wartość równą połowie wartości granicznego prądu dyfuzyjnego ,nie zależy od stężenia lecz od składu roztworu Wysokość piku-zależy od stężenia substancji oznaczanej ~ do stężenia Me w amalgamacie. Rozdzielczość-zależy od szerokości piku w połowie wysokości piku B1/2 3)wpływ reakcji kompleksowania na potencjał półfali- jeśli np. na elektrodzie redukuje jon Me do Me to utworzony kompleks MLp (kation Me +ligand L) o stałej wartości B przesuwa potencjał półfali o E1/2 w stronę wartości ujemnych to przesunięcie jest tym większe im większe B i większe stężenie L
4)wpływ tlenu i jego usuwanie-usuwamy poprzez przepuszczanie przez roztwór gaz obojętny (N2,H2)lub dodając w warunkach obojętnych roztwór N2SO3.Kwaśne: O2+2H++2e=H2O2 H2O2+2H++2e=2H2O2 zasadowe: O2+2H2O2+2e=H2O2+2OH- H2O2+2e=2OH- 5)polepszanie granicy oznaczalności -osiągamy w wyniku zatężania oznaczanej substancji przed właściwym procesem woltamperometrycznym w procesie elektrolizy lub absorpcji na stacjonarnej elektrodzie pracującej
6)ASV- woltamperometria inwersyjna z polaryzacją anodową podczas rozpuszczania, I etap-elektrolityczne wydzielenie analizowanej substancji z roztworu i osadzeniu jej na mikroelektrodzie pracującej(np. wiszącej kropli rtęci -proces zachodzi na drodze konwekcji)np. oznaczaniu Cd2+ wtedy na kropli tworzy się amalgamat Cd/Hg . Cd2+ ulega wydzieleniu na mikroelektrodzie rtęciowej i o duża objętość roztworu ulega zatężeniu na kropelce rtęci. II etap- rozpuszczenie wydzielonej na elektrodzie substancji przy odwróceniu kierunku zmian potencjału elektrody. W przypadku Cd
(…)
… czułości oznaczania za pomocą polarografii stałoprądowej. W celu eliminacji prądu pojemnościowego modyfikuje się sygnał wzbudzający (potencjał elektrody E)nakładając na liniową zmianę potencjału w funkcji czasu. Praktycznie staramy się powiększyć stosunek IF/IC i robimy to na 2 sposoby:-1- powiększenie IF w wyniku wstępnego zatężania -2-pomniejszenie IC przez wprowadzenie techniki pulsowej…
... zobacz całą notatkę
Komentarze użytkowników (0)