To tylko jedna z 7 stron tej notatki. Zaloguj się aby zobaczyć ten dokument.
Zobacz
całą notatkę
METODY ELEKTROCHEMICZNE
metody elektrochemiczne- są oparte na pomiarze natężenia prądu elektrycznego, ładunku lub/i potencjału dla analitycznego zastosowania.
Najczęściej stosowane metody elektrochemiczne:
metoda elektrod jonoselektywnych
potencjometria
metody oparte na pomiarze przepływu prądu
konduktometria
kulometria
amperometria
woltamperometria (dipolarografia)
stripingowa woltamperometria Pomiary elektrochemiczne są pomiarami względnymi, absolutnych wartości potencjałów nie można zmierzyć ani obliczyć. Potencjał elektrochemiczny odnosimy do potencjału elektrody porównawczej mierząc siłę elektromotoryczną ogniwa utworzonego z dwóch elektrod. Jedna z elektrod to pomiarowa (nasza) druga to porównawcza (odniesienia).
Elektrody odniesienia:
Najważniejszą jest elektroda wodorowa, nazywamy ją elektrodą I rodzaju, niektórzy mówią o niej podstawowy standard. Normalny potencjał elektrody wodorowej przyjmuje się za równy 0.
Druga elektroda odniesienia stosowana w oznaczeniach chemicznych to elektroda chlorosrebrowa Ag, AgCl | KCl (elektroda II rodzaju).
Elektroda chlorosrebrowa jest przygotowana przez pokrycie elementu wykonanego ze srebra powłoką AgCl i zanurzona w 0,1 M roztworze KCl.
Elektroda kalomelowa, składa się z rurki szklanej zawierającej rtęć i warstwę pasty, która jest mieszaniną rtęci i kalomelu oraz nasyconego roztworu KCl. Hg, Hg2Cl2 | KCl (elektroda II rodzaju).
Elektroda odniesienia wykonana jest z faz mający stały skład chemiczny i charakteryzuje się znanym, stałym potencjałem.
Wymagania stawiane elektrodom odniesienia:
odwracalność
odtwarzalność
stabilność w czasie.
Metody elektroanalityczne- podstawą tych metod jest z reguły pomiar wielkości elektrycznej związanej ze stężeniem lub ilością oznaczanej substancji.
Elektrody jonoselektywne
Oznaczanie polega na pomiarze różnicy potencjałów między elektrodą jonoselektywną a elektrodą odniesienia. Potencjał elektrody jonoselektywnej zależy od stężenia oznaczanego jonu.
Potencjał elektrody (równanie Nernsta) z uwzględnieniem czułości elektrody jonoselektywnej na obecność innych jonów niż oznaczany:
m E = E0±2,303 • R • T • nx-1 • F-1 • log [fx • cx + Σkxi•(ai)nx/ni]
i =1
(…)
… elektrody jonoselektywnej na obecność innych jonów niż oznaczany:
m E = E0±2,303 • R • T • nx-1 • F-1 • log [fx • cx + Σkxi•(ai)nx/ni]
i =1 x- jon oznaczany
i- jon przeszkadzający
k- współczynnik selektywności
(k↓ → selektywność elektrody↑)
Pomiary wykonywane są (aktualnie dla około 100 jonów) w oparciu o:
krzywą wzorcową (roztwory o stałej sile jonowej roztworu)
metodę dodatku wzorca do badanej próbki…
… jest warstwa rtęci na dnie naczynia elektrolitycznego.
Zalety elektrody rtęciowej:
powierzchnia rtęci jest stale odnawiana i nie zanieczyszczona produktami reakcji, co pozwala uzyskać odtwarzalne wyniki
powierzchnia kropel rtęci styka się stale ze świeżym roztworem
rtęć jako metal szlachetny jest obojętna chemicznie w roztworach wodnych
wskutek małej powierzchni elektrody rtęciowej natężenie prądu płynącego…
… elektroda pomiarowa- elektroda odniesienia jako funkcję stężenia analitu. Równaniem na którym opieramy się jest równanie Nernsta. Najczęściej stosowane elektrody odniesienia to: kalomelowa i chlorosrebrowa.
POLAROGRAFIA I WOLTAMPEROMETRIA
Polarografia- jest to metoda elektrochemiczna oparta na zastosowaniu elektrod ciekłych, których powierzchnia odnawia się w sposób ciągły lub okresowy, przykładem takiej…
... zobacz całą notatkę
Komentarze użytkowników (0)